Hij was aan boord van het schip tijdens de bezorgreis van Belfast naar Southampton. Op 4 april 1912 tekende Charles opnieuw in Southampton. In de hoedanigheid van Chef bakker ontving Charles een maandloon van £ 12. Charles had een staf van dertien bakkers onder hem.
Toen het schip op de avond van 14 april, om 23.40 uur, een ijsberg raakte, had Charles geen dienst, hij lag te slapen. Volgens zijn getuigenis voelde hij de schok van de botsing en stond hij onmiddellijk op. Vanaf de bovendekken ging het bericht dat officieren de reddingsboten gereed maakten voor te waterlating, en Charles stuurde zijn dertien mannen naar het bootdek met proviand voor de reddingsboten: vier broden per reddingsboot. Charles bleef een tijdje achter, maar volgde hen toen en bereikte rond 00.30 uur het Boat Deck.
Charles voegde zich bij hoofdofficier Henry Tingle Wilde bij Lifeboat 10. Charles hielp, samen met stewards en andere zeelieden, de dames en kinderen naar de reddingsboot, hoewel de vrouwen aan dek na een tijdje wegrenden van de boot en zeiden dat ze veiliger waren aan boord van de reddingsboot. Charles ging vervolgens naar A Deck en bracht met geweld vrouwen en kinderen naar de reddingsboten.
Hoewel hij was aangesteld als kapitein van reddingsboot 10, ging Charles niet aan boord; het werd al bemand door twee matrozen en een steward. Hij ging naar beneden nadat reddingsboot 10 was vertrokken, en “dronk een druppel likeur ” (een glas halfvol likeur, zoals hij verder specificeerde) in zijn vertrekken. Vervolgens kwam hij weer naar boven nadat hij “de oude dokter” had ontmoet (mogelijk William O’Loughlin, misschien wel de laatste keer dat iemand hem ooit zag). Toen hij bij het Boat Deck aankwam, waren alle boten neergelaten, dus ging hij naar de A Deck-promenade en gooide ongeveer vijftig ligstoelen overboord zodat ze als drijfmiddelen konden worden gebruikt.
Charles ging toen naar de dekkast op A Deck om wat water te drinken en terwijl hij daar was, hoorde hij een luide klap, “alsof een deel van het schip was verbogen”. Hij verliet de voorraadkast en voegde zich bij de menigte die naar achteren rende naar het achterdek. Terwijl hij het putdek overstak, ging het schip plotseling naar bakboord en gooide volgens hem iedereen in een groep in de put, behalve hij. Charles klom naar de stuurboordzijde van het achterdek en pakte de veiligheidsrail vast, zodat hij zich aan de buitenkant van het schip bevond toen het schip rechtop stond. Toen het schip uiteindelijk zonk, glees Charles ermee naar beneden alsof het een lift was. Hij was daarmee de laatste overlevende die de Titanic verliet.
Volgens zijn eigen getuigenis bleef Charles ongeveer twee uur lang peddelen en watertrappelen. Hij gaf ook toe dat hij de kou nauwelijks voelde, hoogstwaarschijnlijk dankzij de alcohol die hij had gedronken. Toen het daglicht aanbrak, zag hij de omgekeerde reddingsboot B, met tweede officier Charles Lightoller en ongeveer 30 mannen aan de zijkant van de boot. Charles zwom er langzaam naartoe, maar er was geen ruimte voor hem. Maar een man, kok Isaac Maynard, herkende hem en hield zijn hand vast terwijl Charles de zijkant van de boot vasthield, met zijn voeten en benen nog in het water. Toen verscheen er een andere reddingsboot en Charles zwom ernaartoe en werd opgenomen, waar hij bleef totdat hij aan boord ging van de RMS Carpathia die hen te hulp was gekomen. Hij werd met alleen gezwollen voeten uit zee gered.
